Der spanische Ferrari-Pilot benötigte auf dem 4,655 Kilometer langen Circuit de Catalunya bei Barcelona 1:25,252 Minuten. Alonsos brasilianischer Teamkollege Felipe Massa belegte mit 0,203 Sekunden Rückstand den zweiten Rang vor dem Franzosen Jean Eric Vergne im Toro Rosso.
Bester Deutscher war Adrian Sutil als Fünfter. Der Force-India-Pilot aus Gräfelfing fuhr in seiner schnellsten Runde 1:26,212 Minuten. Nico Rosberg (Wiesbaden) kam im Mercedes auf Platz neun. Nico Hülkenberg (Emmerich) wurde im Sauber Zwölfter. Weil es vor dem Training geregnet hatte, war die Piste am Anfang nass.
Vor dem Europa-Auftakt am Sonntag führt Titelverteidiger Vettel die WM-Wertung mit 77 Punkten an. Der Finne Kimi Räikkönen (67), am Freitagvormittag Achter, ist mit zehn Zählern Rückstand Gesamtzweiter. Mercedes-Pilot Lewis Hamilton (50) ist WM-Dritter vor Alonso (47).